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(COLO320DM细胞*)可见光引发惰性键选择性官能化研究获进展
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烷氧自由基氢迁移反应可以使特定位置的惰性碳氢键发生选择性断裂,从而实现区域与化学选择性的碳氢官能化反应。
然而烷氧自由基发生氢迁移反应后主要生成氢化产物、氧化环化产物或碳杂键产物,无法地进行分子间的碳碳成键反应。
该反应使用稳定的N-烷氧酞酰亚胺作为烷氧自由基前体,适用于活化及非活化C(sp3)-H碳氢键的官能化。
由于具有的区域和化学选择性,并且对杂环及炔烃等官能团具有很好的兼容性;
该反应可以高选择性地进行复杂分子胆固醇的克级别后期修饰。同时该反应在水相中也可以顺利进行,为进一步发展生物相容反应提供了有利条件。
醇是理想的烷氧自由基前体,然而由醇通过均裂的方法生成烷氧自由基在热力学上需要较高的能量;
在合成上比较困难,目前通常在过渡金属活化和较强的氧化条件下将醇氧化产生烷氧自由基。
烷氧自由基导向的β断裂可以选择性地实现惰性C(sp3)-C(sp3)键切断,进而产生酮及烷基自由基。
然而目前烷氧自由基导向的β断裂主要适用于张力环醇的研究,线性醇的碳碳键切断十分困难。
该方法可以实现张力环醇和线性醇的碳碳键切断及炔基化和烯基化反应;具有的区域和化学选择性,可以应用于复杂分子石胆酸及胆固醇的后期修饰。
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